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金银花研究  
 
  正品金银花与同属几个近缘种忍冬微量元素分析与药性初探
 
bet356账户验证正品金银花与同属几个近缘种忍冬微量元素分析与药性初探
徐常青1,刘赛2,陈君1*,程慧珍1 徐荣1 于晶1 郭昆1 乔海莉1
(1 中国医学科学院药用植物研究所,北京,100193;2 南京农业大学中药材研究所,南京,210095)
摘要:为研究正品金银花不同品种、不同产地样品与忍冬属内几个近缘忍冬微量元素及其药性的差异,作者收集了金银花道地产区山东平邑、河南封丘及河北、北京、湖南、湖北、安徽、广东、广西、福建、浙江、陕西、四川、重庆、云南、贵州等不同省区及北朝鲜的忍冬属植物干燥花蕾样品,经鉴定分别为忍冬Lonicera japonica、灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz、红(菰)腺忍冬 Lonicera hypoglauca Miq.、皱叶忍冬 Lonicera rhytidophylla Hand.-Mazz.、黄褐毛忍冬 Lonicera fulvotomentosa Hsu et S. C. Cheng、细毡毛忍冬 Lonicera similis Hemsl.和淡红忍冬Lonicera acuminate Wall,以全反射X射线荧光光谱仪进行了检测,通过SPSS软件进行聚类分析,结果表明:不同地区及不同品种的金银花元素图谱表现出一致性和稳定性,与山银花(灰毡毛忍冬、红(菰)腺忍冬、黄褐毛忍冬)和非药典忍冬(皱叶忍冬、细毡毛忍冬、淡红忍冬)明显不同。依据微量元素含量及不同元素的相对比例不同,对正品金银花、山银花及其它同属近缘种忍冬的药性尝试进行分析,结果表明:金银花药性寒,与文献记载一致;山银花(灰毡毛忍冬、红(菰)腺忍冬、黄褐毛忍冬)及同属近缘种细毡毛忍冬、淡红忍冬、皱叶忍冬药性温或热,与正品金银花药性相反。金银花中掺杂山银花的样品药性介于金银花的寒性与山银花的热性之间,依掺杂比例不同,药性趋向于温或凉,或者为平性。本次试验所分析金银花及同属近缘种的药性仅仅依据微量元素的分析结果,尚缺乏其他方面的证据,建议有关专家从临床和药理方面做更深入的研究。
关键词:金银花 山银花 元素图谱 药性
 
金银花是我国大宗常用中药材,性寒味甘,具有抑菌抗病毒、解热消炎、保肝利胆、止血、降血脂、抗氧化等作用(孟祥娟, et al. 2010),作为药食兼用植物,在保健品和食品市场也占有一席之地。金银花的治疗和保健效果除与丰富的次生代谢产物有关外,还与其所含的多种微量元素有关。中药微量元素含量是决定中药寒凉温热四性的物质基础之一,和中药疗效之间存在相关性(祁俊生等,1998)。中药材的寒、凉、温、热四性不仅与其所含的微量元素种类密切相关(赵可新等,1996),而且与这些微量元素的含量密切相关(秦俊法, 2010,管竟环, 1990)。药材中不同的微量元素比例决定了药材的药性,其中高铁、低锰是寒凉类中药的元素基础,高锰、低铁是决定中药温热药性的元素基础(陈和利, 1990; 李宝国等 2009)。实践证明,微量元素是一切中药的基本成分,是中药有效药成分的核心组分,是中药性效量化的物质基础,是沟通中药传统理论与现代化学物理理论的桥梁(秦俊法等 2010)。金银花药材与土壤中的微量元素含量无直接相关(张重义等,2003),不同的地理条件和生长环境对金银花中的微量元素无明显影响(林慧彬等,1996),而与其本性有关。目前关于金银花微量元素的分析仅限于个别种和局部范围内的样品材料,尚缺乏更大范围和更多样品的横向比较。为探索正品金银花与山银花及同属其他近缘种微量元素的变化规律,作者从全国16个省(市)及北朝鲜收集了67份金银花及同属其它近缘种忍冬的干燥花蕾样品,经鉴定分别为忍冬Lonicera japonica、灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz、红(菰)腺忍冬 Lonicera hypoglauca Miq.、皱叶忍冬 Lonicera rhytidophylla Hand.-Mazz.、黄褐毛忍冬 Lonicera fulvotomentosa Hsu et S. C. Cheng、细毡毛忍冬 Lonicera similis Hemsl.和淡红忍冬Lonicera acuminate Wall,采用全反射X射线荧光光谱仪对样品的无机元素进行了测定,以SPSS 19(Trail版)进行统计分析,并依据统计分析的结果对正品金银花、山银花及其他近缘忍冬的药性进行了探讨,现将研究结果报道如下。
1.仪器与试剂
1.1.实验材料  正品金银花、山银花及同属近缘种忍冬花蕾干燥样品由九间棚农业科技园有限公司廉士东、杨晓提供,具体信息如附表1所示。
附表1 金银花产地与品种
编号
产地
加工方式
品种
1
山东济南长清
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
2
山东济南章丘
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
3
山东济南遥墙
烘房烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb.
4
山东临沂四中
烘房烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
5
广东韶关
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
6
云南曲靖
烘房烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb.
7
湖南湘西
烘房烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb.
8
安徽阜阳
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb.
9
山东威海乳山
蒸汽杀青
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb.
10
江西吉安
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb.
11
云南宣威
烘房烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb.
12
云南寻甸
杀青烘干
正品金银花九丰一号Lonicera japonica Thunb.
13
重庆武隆
杀青烘干
正品金银花九丰一号Lonicera japonica Thunb.
14
江苏南京同仁堂
蒸汽杀青
正品金银花九丰一号Lonicera japonica Thunb.
15
安徽舒城
杀青烘干
正品金银花(大毛花)Lonicera japonica Thunb.
16
山东日照
自然晾晒
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
17
江苏新沂
烘房烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
18
河南商丘
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
19
四川达州
蒸汽杀青
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
20
四川成都
自然晾晒
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
21
山东博山
蒸汽杀青
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
22
山东济宁金乡
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
23
山东平邑保太
滚筒杀青
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
24
山东平邑保太
微波杀青
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
25
山东平邑保太
自然晾晒
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
26
山东平邑九间棚
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
27
山东平邑临涧
自然晾晒
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
28
湖北黄冈
自然晾晒
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
29
山东威海泊头
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
30
安徽舒城
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
31
北京密云
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
32
河南周口
自然晾晒
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
33
山东济南章丘
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
34
广东韶关
杀青烘干
正品金银花(九丰一号)Lonicera japonica Thunb
35
河北巨鹿
自然晾晒
正品金银花(大毛花)Lonicera japonica Thunb
36
山东平邑
自然晾晒
正品金银花(大毛花)Lonicera japonica Thunb
37
河南封丘
杀青烘干
正品金银花(大毛花)Lonicera japonica Thunb
38
山东平邑
自然晾晒
正品金银花(大毛花)Lonicera japonica Thunb
39
山东平邑
自然晾晒
正品金银花(大毛花)Lonicera japonica Thunb
40
山东平邑
杀青烘干
正品金银花(大毛花)Lonicera japonica Thunb
41
陕西山阳
自然晾晒
正品金银花(大毛花)Lonicera japonica Thunb
42
陕西西安
自然晾晒
正品金银花Lonicera japonica Thunb
43
北朝鲜
自然晾晒
正品金银花Lonicera japonica Thunb
44
重庆秀山
蒸汽杀青
灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz
45
四川南江
杀青烘干
灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz
46
湖南隆回
杀青烘干
灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz
47
湖南怀化
杀青烘干
灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz
48
湖南溆浦
杀青烘干
灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz
49
重庆秀山
杀青烘干
灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz
50
湖北襄樊
杀青烘干
灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz
51
湖北襄樊
杀青烘干
正品金银花Lonicera japonica Thunb
52
湖南隆回小沙口
杀青烘干
灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz
53
云南普洱
自然晾晒
灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz
54
浙江金华
自然晾晒
混合品(红(菰)腺忍冬 Lonicera hypoglauca Miq.+金银花Lonicera japonica Thunb)
55
湖北大别山
自然晾晒
红(菰)腺忍冬 Lonicera hypoglauca Miq.
56
广西马山
自然晾晒
红(菰)腺忍冬 Lonicera hypoglauca Miq.
57
浙江金华
杀青烘干
红(菰)腺忍冬 Lonicera hypoglauca Miq.
58
广东阳江
自然晾晒
红(菰)腺忍冬 Lonicera hypoglauca Miq.
59
湖北恩施
自然晾晒
红(菰)腺忍冬 Lonicera hypoglauca Miq.
60
广西柳城
自然晾晒
皱叶忍冬 Lonicera rhytidophylla Hand.-Mazz.
61
广西灵山
烘房烘干
皱叶忍冬 Lonicera rhytidophylla Hand.-Mazz.
62
福建宁德
烘房烘干
皱叶忍冬 Lonicera rhytidophylla Hand.-Mazz.
63
四川广元
自然晾晒
淡红忍冬Lonicera acuminate Wall
64
四川宜宾
自然晾晒
淡红忍冬Lonicera acuminate Wall
65
四川南江
杀青烘干
细毡毛忍冬 Lonicera similis Hemsl.
66
贵州安顺
自然晾晒
黄褐毛忍冬 Lonicera fulvotomentosa Hsu et S. C. Cheng
 
1.2.化学试剂  65%分析纯硝酸(德国MERCK公司);30%双氧水(国药集团化学试剂有限公司);实验用水为二次去离子水;Y(ICP内标溶液,1000 μg/mL,Y溶于10%HCl内,国家有色金属及电子材料分析测试中心)
1.3.仪器设备 S2 PICOFOX 全反射X射线荧光光谱仪(德国布鲁克AXS公司); SPEEDWAVE MWS-3+ 型微波消解仪(德国BERGHOF公司)。
2.样品处理  将样品在60℃条件下烘干24小时,用玛瑙研钵研成粉末。精确称取样品(0.3000±0.001)g放入聚四氟乙烯消解罐中,加入4 mL浓HNO3浸泡30min,再加入0.5 mL H2O2,放入微波消解系统中消解,待消解完全后,再加入0.5 mL H2O2,待消解液澄清后将消解液转移到25 mL容量瓶中,用去离子水定容至刻度。平行制备2份空白,待测。
3.消解条件(见表2.1)
表1 金银花微波消解条件
步骤
1
2
3
4
温度(℃)
150
200
205
100
压力(bar)
30
30
30
30
升温时间(min)
2
5
3
1
保温时间(min)
5
10
25
10
4.实验方法
吸取消解液0.9 mL于离心管内,加入浓度为10 mg/L的Y(钇)标准元素内标100 μL,充分震荡混匀,吸取10 μL混合液滴于石英玻璃片上,以红外炉烘干,置TXRF光谱仪内直接测定,有效测试时间为1000 s。本实验采用Mo 发射管,工作电压50 kV,工作电流范围为10~30 mA。由内标元素Y的已知浓度可得样品中各待测元素的含量。仪器检测限如表3所示。文中所列数据均为三次测定结果的平均值。
表3 各元素最低检出限
元素名称
检出限LLD(mg/L)
元素名称
检出限LLD(mg/L)
P磷Phosphorous
0.423
Cu铜 Copper
0.002
Cl氯 Chlorine
0.128
Zn锌 Zinc
0.002
K钾 Potassium
0.043
As砷 Arsenic
0.001
Ca钙 Calcium
0.027
Se硒 Selenium
0.001
Ti钛 Titanium
0.009
Rb铷 Rubidium
0.002
V钒 Vanadium
0.011
Sr锶 Strontium
0.002
Cr铬 Chromium
0.006
Ba钡 Barium
0.028
Mn锰 Manganese
0.005
Ce铈 Cerium
0.014
Fe铁 Iron
0.004
Sm钐 Samarium
0.008
Ni镍 Nickel
0.002
Pb铅 Lead
0.002
5.结果与分析
各样品主要元素检测结果如附表2所示。
 
附表2 不同地域和品种金银花各微量元素含量(ppm)
序号
Mg
Al
S
K
Ca
Ti
V
Cr
Mn
Fe
1
1900.23
489.73
1095.97
13181.98
2278.05
19.91
0.99
0.74
32.82
350.29
2
818.31
250.70
1163.84
8520.63
2900.56
34.54
1.57
1.36
47.44
503.10
3
2471.27
427.49
1303.20
14611.65
2506.30
15.39
0.95
0.51
28.11
247.60
4
3010.19
627.65
1198.60
13393.74
2839.22
35.83
1.25
1.36
34.01
569.09
5
1845.93
398.68
1117.43
17217.79
1246.97
9.77
0.00
0.00
72.34
147.58
6
1677.86
304.22
1099.10
13457.16
2323.52
64.29
3.22
0.93
83.59
516.56
7
1963.56
538.04
1122.61
14886.54
1981.61
54.98
2.75
0.79
78.58
440.06
8
2640.30
330.94
1181.81
12191.30
2635.24
21.97
1.80
0.37
109.46
263.59
9
2823.25
252.58
1120.78
12261.50
2108.89
16.39
0.72
0.58
91.74
211.69
10
2857.83
597.16
1112.89
13318.16
1582.51
52.79
1.34
1.27
112.88
718.87
11
2104.80
340.49
1567.31
14950.95
2312.29
24.70
1.04
1.55
45.11
318.14
12
3145.48
275.78
1115.62
11796.31
2467.29
32.22
0.88
0.60
50.87
280.78
13
1406.98
346.81
1213.11
12756.76
1846.65
20.38
1.46
2.06
139.07
1057.48
14
3553.83
231.55
1205.57
12878.95
3601.00
18.44
1.08
1.04
63.62
207.21
15
2783.06
177.19
1129.00
11250.48
2042.36
12.49
1.13
0.12
59.30
114.31
16
1850.31
660.66
1167.94
14418.17
2965.07
85.46
2.20
4.49
400.59
1127.69
17
2566.90
265.94
1276.50
11153.52
2619.50
18.72
0.51
1.72
156.29
277.62
18
2363.84
329.71
1250.91
11987.90
2684.68
35.03
1.20
1.23
31.63
430.25
19
2073.07
419.27
1103.00
12855.22
2009.77
25.34
1.69
2.24
53.05
434.80
20
2354.37
309.07
1409.43
12601.70
2694.12
20.36
1.13
1.13
22.51
340.33
21
3452.53
262.10
1326.01
11978.49
3139.31
13.68
0.63
1.09
53.48
233.57
22
2969.91
289.93
1179.84
12777.87
3292.42
14.77
0.95
0.62
38.98
207.22
23
2022.45
430.37
1332.62
11767.83
2375.95
48.01
0.95
1.68
68.48
765.55
24
2653.88
304.84
1240.76
11190.97
2242.38
19.30
0.81
3.64
49.81
276.61
25
2061.81
459.58
1529.98
13605.86
2770.68
34.47
1.02
1.39
59.65
469.07
26
2781.83
321.32
1392.77
11231.69
3213.09
24.98
1.20
0.00
78.68
281.26
27
3503.73
272.98
1428.53
11912.43
2763.46
24.43
0.70
0.60
73.00
284.84
28
3077.29
766.16
1224.99
14638.45
1853.99
87.08
3.06
2.50
59.47
916.93
29
2598.48
410.98
1862.91
17354.12
1830.24
34.78
0.88
6.67
163.55
323.44
30
2203.92
445.47
1147.92
13053.61
1663.31
14.48
1.07
0.00
62.85
151.79
31
2683.66
463.51
1308.32
16115.76
2202.42
34.02
1.07
1.07
30.17
330.05
32
3800.27
316.34
1513.12
17374.36
2952.11
24.06
1.06
0.23
32.05
173.18
33
2589.52
524.47
1428.33
10207.06
3341.94
36.33
1.99
1.11
46.85
547.96
34
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0.00
0.35
0.02
134.08
20.13
439.11
11.46
2.76
59
3.40
12.04
43.03
0.00
0.62
0.14
16.36
18.70
770.55
4.76
2.57
60
1.11
11.80
33.17
0.00
1.14
0.07
38.34
2.83
741.59
6.75
3.45
61
5.72
11.20
30.49
0.00
0.56
0.02
119.74
22.86
440.61
19.25
2.71
62
1.58
13.08
41.52
0.05
0.74
0.02
105.00
36.12
744.69
17.24
2.09
63
2.40
11.73
41.52
0.00
0.55
0.00
27.48
26.93
693.59
16.81
1.48
64
1.71
7.73
32.44
0.07
0.74
0.09
19.29
27.53
620.81
15.51
0.78
65
3.19
16.34
45.75
0.00
0.49
0.02
15.62
29.94
613.00
23.65
0.74
66
1.27
11.94
27.44
0.02
0.28
0.00
7.91
3.68
374.63
1.94
0.74
 
5.1 正品金银花不同品种元素图谱分析
正品金银花L. japonica含有丰富的P、S、Cl、K、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Rb、Sr等对人体有益的元素(附表2),无论是道地产区山东平邑的地方品种大毛花(图1D)、河南封丘的金银花、河北巨鹿的大毛花(图1B)、陕西山阳的金银花地方品种,还是新培育的九丰一号品种(图1A,C),元素谱图均极其相似(图1)。正品金银花L. japonica地方品种以及以金银花L. japonica作为育种材料培育的新品种元素图谱具有一致性,元素图谱可以作为鉴定金银花真伪的依据之一。正品金银花不同产地和不同品种之间,微量元素种类及不同种类之间的相对含量保持稳定。
图1 正品金银花不同品种元素图谱
 
正品金银花不同品种的元素图谱在各地均表现出相对一致性,表明元素图谱在种内具有稳定性,土壤和栽培环境对元素图谱的影响不明显,这与林慧彬等人[1996]的“地理条件和生长环境对金银花中的微量元素无明显影响”研究结论相一致。
5.2 正品金银花与近缘种忍冬元素图谱分析
元素图谱具有种的专一性。正品金银花L. japonica与山银花(灰毡毛忍冬Lonicera macranthoides,黄褐毛忍冬和红(菰)腺忍冬)及其他同属近缘种的微量元素种类组成相似,但是不同的元素及其相对比例明显不同,尤其以Ca、Mn含量和Fe/Mn、Fe/Cu、Ca/Fe比值差异最大(图2,B,D)。山银花不同种的元素图谱比较接近(图2,A,C),细毡毛忍冬、淡红忍冬、皱叶忍冬元素图谱与山银花更接近,但与正品金银花明显不同。
图2 金银花与山银花元素图谱对比
正品金银花具有高Fe、低Ca、低Mn、低Cu特征(Mn/Fe、Mn/Zn比值较低),而山银花(灰毡毛忍冬、黄褐毛忍冬、红(菰)腺忍冬)则具有低Fe、高Ca、高Mn、高Cu特征)。非药典种细毡毛忍冬、淡红忍冬、皱叶忍冬的元素图谱特征介于山银花与金银花之间,但更接近山银花,与正品金银花相差较远(图2)。
5.3 不同产地正品金银花元素图谱分析
同一品种的金银花,种植于不同的气候土壤条件下,其元素含量及其相对比例有一定的波动,但这种波动具有种内稳定性(图3)。以“九丰一号”金银花品种为例,无论种植于暖温带的道地产区山东平邑(图4A),还是种植于亚热带的广东韶关(图3C),无论是种植于盐碱地的山东威海(图3C),还是种植于酸性土壤的湖北黄冈(图3B),元素图谱具有相对的一致性和稳定性。正品金银花所具有的这种微量元素图谱的稳定性特性,有利于在国内不同地区扩大种植规模,保证市场供给,保证药材品质和效能的稳定性。
图3 不同产地金银花元素图谱
 
6.正品金银花与同属近缘种忍冬药性分析
《神农本草经》载:“金银花性寒味甘,具有清热解毒、凉血化淤之功效,主治外感风热、瘟病初起、疮疡疔毒、红肿热痛、便脓血”等,作为治疗温病的上品,与金银花性寒的药性密不可分。
现代中医研究发现,中药微量元素含量是决定中药四性(寒、凉、温、热)的物质基础之一(祁俊生, 徐辉碧 et al. 1998),“药物中各种无机元素含量水平,是决定植物类中药四性的主要因素之一”(管竟环, 李恩宽 et al. 1990)。作为“寒病热治、热病寒治”的治疗医理,金银花的寒性在治疗温热病中发挥了重要作用。根据最新对植物药四性的研究成果发现,Fe、Mn、Ca、Zn四种元素在植物药的四性起决定性作用。高Fe、低Mn是寒凉类中药的元素谱征,低Fe、高Mn是温热药的谱征,低K,Fe、Mn适中是平性药的元素谱征(冯玉明, 高振渭 et al. 1985; 陈和利 1990; 陈芸 and 龚跃新 1993; 赵可新 and 王淑惠 1996; 黎晓敏, 贾仁勇 et al. 1997; 祁俊生, 徐辉碧 et al. 1998; 乌莉娅, 李燕平 et al. 2002; 秦俊法 and 陈馨华 2010)。比较正品金银花与近缘忍冬Ca、Fe、Mn、Zn、Cu元素含量及其相对比值(图4),可以看到,无论是正品金银花还是近缘种,种内不同产地之间元素含量也有较大波动,但均具有种内的稳定性(图4)。
图4 正品金银花与近缘种忍冬元素含量相对值对比
比较正品金银花与近缘种元素及其相对比值(图5),可以看到正品金银花具有低钙、高铁特征,Ca/Fe比值以及Ca/Zn、Ca/Mn比值也比较低,山银花及其它同属近缘种则具有高钙、低铁特征,Ca/Fe比值比较高(图5,A,D)。正品金银花还具有Ca/Zn比值比较低的特征,Ni含量也较山银花和其它忍冬为高(图5,B),Fe/Mn、Fe/Cu、Fe/Zn比值也较高(图5,C),所有这些特征显示,正品金银花具有寒凉药的特征,而山银花和其它近缘种忍冬的药性明显与金银花不同,具有温热药的特征。
图5 正品金银花与近缘种忍冬元素含量比较
 
以Fe、Mn、Ca、Zn及其元素比值为主,辅以其他元素含量,以SPSS 19(Trail版本)做最近邻元素分析(图6),结果表明,正品金银花不同品种和同一品种不同产地的元素分析结果都聚合在高Fe、低Mn、低Ca的一端(图6,B),具有高Fe、低Mn、低Ca,Fe/Mn比值高等寒凉性药的元素谱征,药性属于寒性,与《神农本草经》金银花“性寒”的药性记述一致。
山银花(灰毡毛忍冬、红(菰)腺忍冬、黄褐毛忍冬)样品,无论是采自湖南、湖北还、四川的灰毡毛忍冬样品,还是采自湖北、广东、广西、浙江的红(菰)腺忍冬,贵州的黄褐毛忍冬,样品以及采自四川、广西、福建的同属近缘种,都具有高Ca、高Mn、低Fe、Fe/Mn比值低等特征(图6,A),具有温热药元素谱征,与正品金银花明显不同。其中灰毡毛忍冬和淡红忍冬更接近,聚类在一起(图6,A1),红(菰)腺忍冬、黄褐毛忍冬、皱叶忍冬更接近,聚类在一起(图6,A2)
正品金银花中掺杂有山银花(灰毡毛忍冬)的样品,其元素含量的最近邻元素聚类分析位于正品金银花和灰毡毛忍冬之间,药性也处于温凉之间,其药性与混合样品中掺杂的金银花和山银花的比例有关。
 
图6 金银花与山银花药性分析
 
7.结论与讨论
《本草纲目》记载,金银花能治“一切湿气、诸肿毒、痈疽疥癣、散热解毒”,“久服轻身,延年益寿”,正品金银花中含有丰富的P、S、Cl、K、Ca等对人体有益的大量和中量元素,同时含有丰富的Fe、Mn、Ni、Cu、Zn、V、Ti、Rb、Ba、Cr、Sr等微量元素,属于药食兼用的大宗常用中药材,为治疗痈肿疔疮、喉痹、丹毒、热毒血痢、风热感冒、温病发热等症的临床常用中药。
Mn是人体必需元素,缺Mn可影响生殖力,导致性功能低下、头发早白,胰岛素合成和分泌降低,影响糖代谢,孕妇缺锰可能使后代先天性畸形,骨和软骨发育不正常,葡萄糖耐受量受损。骨质疏松、糖尿病、动脉粥样硬化、癫痫、创伤愈合不良的患者中存在膳食锰摄入少,血锰、组织锰低的问题。金银花中含有丰富的Mn,适量饮用金银花可有效补充Mn元素。
钒也是人体必需微量元素之一,能够刺激骨髓的造血功能,促进血红色合成,促进脂质代谢,抑制胆固醇合成,抗动脉硬化、降血压和改善心肌等功效,对预防和治疗冠心病有促进作用,此外还可以预防和治疗龋齿(张玲, 李大伟 et al. 2006)。不同产地金银花中钒的含量不同,道地产区平邑金银花和湖北黄冈、山东济南种植的九丰一号金银花中含有丰富的钒,这为金银花具有久服轻身延年、美容的功效提供了物质基础。钒能够提高胰岛素作用效率和改善胰岛素抵抗等作用(刘梅, 杨建成 et al. 2003; 颜晓平 and 徐建雄 2003; 刘英, 宋晶园 et al. 2008; 路慧哲, 杜凤沛 et al. 2010),促进糖代谢,降低I型、II型糖尿病的血糖(韦丹, 丁文军 et al. 2009),特别是对胰岛素严重抵抗型具有良好作用(任来春 and 张平 1998),不管是Ⅰ型(胰岛素依赖型)还是Ⅱ型(非胰岛素依赖型) 糖尿病,用钒化合物治疗均能促使血糖恢复到正常水平,增强组织对胰岛素的敏感性,缓解一系列并发症(杨昌英, 邹雪 et al. 1998; 张宏宇, 衣悦涛 et al. 2010),暗示金银花对糖尿病也可能会有良好治疗和预防作用。吸烟会降低钒的吸收,经常吸烟的人更应该经常服用金银花,补充钒的不足。钒缺乏可能会导致心血管及肾脏疾病,伤口不容易愈合及新生儿死亡。
铬也是人体必需微量元素,是葡萄糖耐受因子的组成部分,与II型糖尿病、心血管疾病以及神经系统紊乱等疾病有关,在肌体的糖代谢和脂质代谢中发挥特殊作用,对调节糖代谢、维持体内正常的葡萄糖耐量起重要作用,并增强机体免疫功能(蒋与刚, 刘静 et al. 2006; 施秀芳 2006; 苏畅 and 王朝旭 2006; 高华 2007; 唐利华 and 方热军 2010)。铬是核酸类物质的稳定剂,可预防基因突变和癌症发生(阎小艳, 楮秋霞 et al. 2007; 晏家友 2010),是金银花的久服轻身,益寿延年的物质基础和保障。
铷有调节情感和行为的功能,治疗抑郁症。铷有抗癌功能,癌症发生率与饮食铷含量呈负相关;许多抗癌中草药也有较高的铷含量。铷是保护心血管系统的重要微量元素之一(秦俊发 2000)。
硒是人体正常生理活动所必需的一种微量元素,抑制癌细胞增殖作用与诱导癌细胞凋亡,调免疫系统,增强机体的免疫功能(聂毓秀, 周莉 et al. 1997; 李素媚 2009; 彭晓一, 可成友 et al. 2009; 郄文娟, 许永红 et al. 2009; 赵雪花 2010)。硒对糖尿病患者糖、脂代谢紊乱具有一定的调节作用(单金缓, 王秀梅 et al. 2003; 侯小东 and 蔺新英 2007)。山东威海、广东韶关和河南周口的九丰一号金银花样品中,含有丰富的硒元素,对于开发富硒金银花提供了新的思路。
镍是胰岛素分子的一个成分,能激活胰岛素,对糖尿病有治疗作用(郑克春 and 宋志忠 2009)。金银花中除含有丰富的镍元素,还含有钐,具有抗肿瘤活性(胡智兴, 钟文远 et al. 2009).
金银花中所含有的Mn、V、Cr、Rb、Se、Ni、Sr等元素对糖尿病有预防和治疗,在现有金银花研究中没有给予足够的重视,建议临床中加大对糖尿病的应用。
灰毡毛忍冬的药性为热性,与正品金银花的寒性完全相反,是否可以作为金银花的代用品,临床应用时应予以高度重视,以免贻误病情。目前生产中不断有人宣扬山银花与金银花药性完全等同的概念,药材市场也大量存在以山银花冒充金银花、在金银花中掺入山银花的情形,应该引起中医临床与研究的高度警惕。鉴于山银花与正品金银花药性完全相反,建议国家中医药管理部门从种苗、种植和市场流通等各个环节加大金银花行业管理,严格整顿山银花冒充金银花的行为,规范金银花市场,保护药农和消费者的利益。
 
 
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